- jaanuar 2021 - Eva-Maria Liimets
- aprill 2019 - jaanuar 2021 Urmas Reinsalu
- november 2016 - aprill 2019 Sven Mikser
- september 2016 - november 2016 Jürgen Ligi
- juuli 2015 - september 2016 Marina Kaljurand
- november 2014 - juuli 2015 Keit Pentus-Rosimannus
- aprill 2005 - november 2014 Urmas Paet
- veebruar 2005 - aprill 2005 Rein Lang
- jaanuar 2002 - veebruar 2005 Kristiina Ojuland
- märts 1999 - jaanuar 2002 Toomas Hendrik Ilves
- oktoober 1998 - märts 1999 Raul Mälk
- november 1996 – oktoober 1998 Toomas Hendrik Ilves
- november 1995 - november 1996 Siim Kallas
- aprill 1995 - november 1995 Riivo Sinijärv
- jaanuar 1994 - aprill 1995 Jüri Luik
- oktoober 1992 - jaanuar 1994 Trivimi Velliste
- aprill 1992 - oktoober 1992 Jaan Manitski
- aprill 1990 - märts 1992 Lennart Meri
Suuri teeneid Eesti iseseisvusidee kandmisel oli eksiilvalitsusel, kelle välisministritena olid tegevad August Rei (1944), Hans Rebane (1945-1949), Aleksander Warma (1953-1964), August Koern (1964-1982), Elmar Lipping (1982-1990), Olev Olesk (1990-1992).
- 1939 - 1940 Ants Piip
- 1938 - 1939 Karl Selter
- 1936 - 1938 Friedrich Akel
- 1933 - 1936 Julius Seljamaa
- 1933 Ants Piip
- 1932 - 1933 August Rei
- 1932 Mihkel Pung
- 1931 - 1932 Jaan Tõnisson
- 1928 - 1931 Jaan Lattik
- 1927 - 1928 Hans Rebane
- 1927 Aleksander Hellat
- 1926 - 1927 Friedrich Akel
- 1925 - 1926 Ants Piip
- 1924 - 1925 Kaarel Robert Pusta
- 1924 Otto Strandmann
- 1923 - 1924 Friedrich Akel
- 1922 - 1923 Aleksander Hellat
- 1921 - 1922 Ants Piip
- 1918, 1920 - 1921 Otto Strandmann
- 1920 Kaarel Robert Pusta
- 1919 - 1920 Ado Birk
- 1919 Ants Piip
- 1918, 1919 Jaan Poska
